EI（電子轟擊電離）和CI（化學電離）是GC-MS中常用的兩種電離方式，它們各有優勢，適用于不同類型的化合物分析：

一、EI源（Electron Ionization，電子轟擊電離）

1. 電離原理：

EI源使用高能電子束（通常為70 eV）轟擊樣品分子，使其電離并產生碎片離子。

2. 優勢：

 *譜圖重現性好：70 eV電子能量標準化，譜圖穩定，便于與標準譜庫（如NIST）比對。

*碎片信息豐富：提供豐富的結構信息，便于未知物結構解析。

*靈敏度高：適用于大多數揮發性有機物。

3. 適用化合物類型：

*揮發性有機物（VOCs）

*半揮發性有機物（SVOCs）

*熱穩定性較好的化合物

*分子量較小或中等（<600 Da）的化合物

4. 典型應用：

- 環境污染物（如多環芳烴、多氯聯苯）

- 農藥殘留

- 食品添加劑、塑化劑

- 藥物雜質分析

二、CI源（Chemical Ionization，化學電離）

1. 電離原理：

CI源使用反應氣體（如甲烷、異丁烷、氨氣）在離子源內形成反應離子，這些反應離子與樣品分子發生溫和的離子-分子反應，產生準分子離子（如[M+H]+或[M-H]-）。

2. 優勢：

*軟電離方式：碎片離子少，準分子離子峰強，便于確定分子量。

*適合熱不穩定或易碎裂化合物：減少分子離子峰的碎裂，提高分子量確認能力。

*選擇性高：通過選擇不同的反應氣體（如甲烷、異丁烷、氨氣），可提高分析選擇性。

3. 適用化合物類型：

*熱不穩定化合物

*極性較強或易碎裂的化合物

*分子量較大或結構復雜的化合物

*需要確定分子量的未知物

4. 典型應用：

- 藥物代謝產物分析

- 生物樣品中的藥物及其代謝物

- 某些農藥、獸藥殘留分析

- 復雜基質中目標化合物的確認分析

三、EI與CI源對比總結：

| 特點             | EI源                             | CI源 |

| 電離方式        | 硬電離（70 eV）       | 軟電離（反應氣體） |

| 碎片信息        | 豐富                          | 較少 |

| 分子離子峰    | 弱或缺失                    | 強（準分子離子峰） |

| 譜圖重現性    | 高（標準化）              | 較低（依賴反應氣體） |

| 適用化合物   | 揮發性、熱穩定化合物 | 熱不穩定、極性、易碎裂化合物 |

| 譜庫匹配      | 適合（NIST庫）           | 不適合（需自建庫） |

四、實際應用建議：

*常規篩查與未知物鑒定：優先使用EI源，結合NIST譜庫進行快速篩查。

*分子量確認與結構復雜化合物分析：使用CI源，獲得清晰的準分子離子峰，輔助結構確認。

*復雜樣品分析：可結合EI和CI雙源切換，綜合分析，提高定性與定量準確性。

綜上所述，EI源更適合常規、揮發性、熱穩定化合物的快速篩查與結構解析；CI源更適合熱不穩定、極性強、易碎裂或分子量較大的化合物分析，尤其在分子量確認方面具有明顯優勢。實際分析中，建議根據樣品特性和分析目的靈活選擇或結合使用兩種電離方式。