GC/Q-TOF氣相色譜/四極桿(gan)飛行時間質譜儀(yi)方案應用

高分辨率(lv)精確(que)質(zhi)量數 GC/Q-TOF 質(zhi)譜技術的(de)潛(qian)力與(yu)日俱增，單次進樣即可 對食品中(zhong)多種農藥殘留進行定(ding)(ding)量和(he)定(ding)(ding)性篩查。Agilent 7200 系(xi)列高分辨率(lv)精確(que)質(zhi)量數 GC/Q-TOF 與(yu) Agilent MassHunter 軟(ruan)件以(yi)及最新 Agilent MassHunter GC/Q-TOF 個人化合物數據庫與(yu)譜庫 (PCDL) 為農藥監測實驗室提供了一套組 合工(gong)作流程(cheng)，來實現：

• 在進(jin)行復雜多級校準(zhun)或快速定(ding)量(liang)時，使用標準(zhun)品對(dui)響(xiang)應結果校準(zhun)，即可 實現(xian)對(dui)農藥的定(ding)量(liang)篩查

• 若由于可用性、成(cheng)本或類似原(yuan)因不使用標準品，可對照(zhao) PCDL 對農藥進(jin)行 定(ding)性（疑似）篩查

采用(yong)(yong) EN QuEChERS 方(fang)法制備六種不(bu)同(tong)的(de)(de)(de)有(you)(you)機食(shi)品萃(cui)取 物(wu)(wu)，并(bing)加入(ru) 120 種的(de)(de)(de)多濃(nong)(nong)度(du) (ng/mL) 農藥(yao)混合(he)物(wu)(wu)。氣相色譜的(de)(de)(de)柱中反(fan)吹配置(zhi)保證(zheng)出(chu)色的(de)(de)(de)穩定(ding)(ding)性(xing)(xing)和結(jie)果的(de)(de)(de)精確性(xing)(xing)。 實驗展示了六種濃(nong)(nong)度(du)的(de)(de)(de)基質匹配校準(zhun)(zhun)，在(zai) 5-200 ng/mL 濃(nong)(nong)度(du)范(fan)圍中，大部(bu)分農藥(yao)的(de)(de)(de)線性(xing)(xing)校準(zhun)(zhun)曲線擬合(he)系數 (R2 ) ≥ 0.99。對(dui) 10 ng/mL 加標(biao)(biao)濃(nong)(nong)度(du)進行快(kuai)速定(ding)(ding)量篩查(cha)，可 對(dui)所有(you)(you)食(shi)品萃(cui)取物(wu)(wu)中變化范(fan)圍為 ±20% 的(de)(de)(de) 117 種以(yi)上農 藥(yao)進行定(ding)(ding)量分析。使用(yong)(yong)同(tong)一種農藥(yao)混合(he)物(wu)(wu)評(ping)估定(ding)(ding)性(xing)(xing)篩查(cha) 方(fang)法，在(zai)本次研究的(de)(de)(de)所有(you)(you)食(shi)品基質中均鑒定(ding)(ding)出(chu)加標(biao)(biao)濃(nong)(nong)度(du) 為 10 ng/mL 的(de)(de)(de) 116 種農藥(yao)。本研究旨在(zai)證(zheng)明，實驗室通 過使用(yong)(yong) GC/Q-TOF 監(jian)測食(shi)品中的(de)(de)(de)農藥(yao)，可以(yi)靈活選(xuan)擇定(ding)(ding) 量分析的(de)(de)(de)農藥(yao)類型(xing)，定(ding)(ding)性(xing)(xing)篩查(cha)后可以(yi)根據需要有(you)(you)針對(dui)性(xing)(xing) 地進行后續精確定(ding)(ding)量分析。

實踐證明，三重四極桿質(zhi)譜(pu)檢(jian)測(ce)對(dui)于適合氣相色譜(pu)分析 的(de)(de)(de)(de)(de)(de)農(nong)(nong)藥(yao)是一(yi)種(zhong)有(you)效的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法，可(ke)(ke)以(yi)(yi)對(dui)多(duo)達 400 種(zhong)農(nong)(nong)藥(yao)進行 精確的(de)(de)(de)(de)(de)(de)定量篩查。然而(er)，隨著需求范圍(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不斷擴(kuo)大(da)，一(yi) 些實驗室也在思考是否有(you)必要對(dui)那些不常(chang)見農(nong)(nong)藥(yao)進行精 確定量。對(dui) GC/MS 方(fang)法進行大(da)范圍(wei)校(xiao)準工作可(ke)(ke)能(neng)既費時(shi)(shi) 又昂(ang)貴，而(er)且(qie)通常(chang)需要為不同(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)基質(zhi)或樣品(pin)前(qian)處理步驟(zou) 創建不同(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)校(xiao)準曲線。定性篩查無(wu)需大(da)量批次內(nei)校(xiao)準， 在擴(kuo)大(da)范圍(wei)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)同(tong)時(shi)(shi)不會增(zeng)加(jia)時(shi)(shi)間和成(cheng)本(ben)，因而(er)是一(yi)種(zhong)很 有(you)吸引力的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法。在該指導策(ce)略(lve)下，通過非靶向(xiang)全譜(pu)檢(jian) 測(ce)，實驗室無(wu)需大(da)量額外的(de)(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)法開(kai)發，即可(ke)(ke)檢(jian)測(ce)以(yi)(yi)前(qian)未 納入考慮的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化合物(wu)，亦可(ke)(ke)添加(jia)更多(duo)化合物(wu)作為目(mu)標。

以(yi)這種方(fang)式檢出的(de)(de)(de)農(nong)藥(yao)需(xu)要(yao)后續(xu)進(jin)(jin)行(xing)(xing)精(jing)(jing)確(que)定(ding)量，在(zai)某些 情(qing)況(kuang)下還需(xu)要(yao)進(jin)(jin)一步鑒定(ding)。無論如何，能(neng)夠進(jin)(jin)行(xing)(xing)簡單篩 查，且在(zai)本質(zhi)上(shang)具備較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)鑒定(ding)可靠(kao)性的(de)(de)(de)技(ji)術都(dou)有很大的(de)(de)(de) 使(shi)用(yong)價值。通過這種方(fang)式，只對(dui)可靠(kao)的(de)(de)(de)結果(guo)進(jin)(jin)行(xing)(xing)進(jin)(jin)一步 分(fen)析(xi)，可以(yi)保持較(jiao)(jiao)高(gao)(gao)實驗室工作效率(lv)(lv)。 將氣相色譜與高(gao)(gao)分(fen)辨(bian)率(lv)(lv)精(jing)(jing)確(que)質(zhi)量數(shu)(shu)四極(ji)桿飛行(xing)(xing)時間 (GC/Q-TOF) 質(zhi)譜儀聯用(yong)，為這些難題提(ti)供了(le)一種非(fei)常契合的(de)(de)(de)解(jie)決(jue)方(fang)案。通過采集適合氣相色譜分(fen)析(xi)的(de)(de)(de)所有農(nong)藥(yao) 的(de)(de)(de)全掃描精(jing)(jing)確(que)質(zhi)譜圖，GC/Q-TOF 可在(zai)電子電離 (EI) 模(mo)式 下進(jin)(jin)行(xing)(xing)高(gao)(gao)度(du)可靠(kao)的(de)(de)(de)農(nong)藥(yao)篩查。此(ci)外，如果(guo)已知目(mu)標(biao)(biao)農(nong)藥(yao) 特征離子的(de)(de)(de)精(jing)(jing)確(que)質(zhi)量數(shu)(shu)，高(gao)(gao)分(fen)辨(bian)率(lv)(lv)數(shu)(shu)據可以(yi)使(shi)用(yong)較(jiao)(jiao)窄的(de)(de)(de)質(zhi)譜窗口進(jin)(jin)行(xing)(xing)提(ti)取(qu)。從高(gao)(gao)分(fen)辨(bian)率(lv)(lv)數(shu)(shu)據中(zhong)提(ti)取(qu)的(de)(de)(de)離子色譜 圖 (EIC) 受到復(fu)雜食品基質(zhi)的(de)(de)(de)干擾顯著降低(di)，并且獲得 較(jiao)(jiao)低(di)的(de)(de)(de)篩查檢測限。因此(ci)，對(dui)于定(ding)性篩查工作流程，收(shou)錄有目(mu)標(biao)(biao)農(nong)藥(yao)精(jing)(jing)確(que)質(zhi)譜圖的(de)(de)(de)譜庫對(dui)于簡化高(gao)(gao)分(fen)辨(bian)率(lv)(lv)質(zhi)譜 數(shu)(shu)據分(fen)析(xi)也十分(fen)關鍵。

通過高分(fen)(fen)辨率精確(que)質量(liang)(liang)數 GC/Q-TOF 進(jin)行定(ding)量(liang)(liang)和定(ding)性篩 查(cha)的(de)(de)(de)工作流程已成(cheng)功應用(yong)于(yu)多(duo)種食品基質中的(de)(de)(de)農藥篩查(cha)。這表(biao)明實驗室(shi)在進(jin)行大范(fan)圍篩查(cha)時可(ke)以采用(yong)靈活(huo)的(de)(de)(de)策略，根據需要結(jie)合(he)使用(yong)定(ding)量(liang)(liang)和定(ding)性方法(fa)。 通過使用(yong) RTL 反(fan)吹方法(fa)和高分(fen)(fen)辨率精確(que)質量(liang)(liang)數測量(liang)(liang)，可(ke) 以得到穩定(ding)的(de)(de)(de)保留時間、重(zhong)復的(de)(de)(de)響應和優異的(de)(de)(de)質量(liang)(liang)準(zhun)確(que) 度，從而提高農藥鑒定(ding)的(de)(de)(de)可(ke)靠性。同時，最新的(de)(de)(de) Agilent MassHunter 定(ding)量(liang)(liang)分(fen)(fen)析軟件（具有 SureMass 功能）利(li)用(yong) 新的(de)(de)(de)數據處理算法(fa)擴大了校準(zhun)線性范(fan)圍。對于(yu)食品樣品中大量(liang)(liang)農藥殘留的(de)(de)(de)常規篩查(cha)，GC/Q-TOF 系(xi)統和工作流程的(de)(de)(de)結(jie)合(he)是極具前(qian)景的(de)(de)(de)適用(yong)解決方案(an)